陽離子聚丙烯酰胺主要以其在水中解離的陽離子基團與顆粒表面的負電荷靠靜電吸引作用,使顆粒與聚丙烯酰胺以及顆粒之間相互結合而絮凝。首先一部分聚丙烯酰胺吸附于顆粒表面,使顆粒電位降低,使粒間作用距離縮短,然后與其他未反應的聚丙烯酰胺通過橋聯而實現絮凝。因為陽離子聚丙烯酰胺對顆粒的吸附具有降低表面電荷、壓縮雙電層的作用,因此陽離子聚丙烯酰胺引起橋聯作用所需的分子長度,比非離子聚丙烯酰胺可小一些,即分子量可小些;相反,陰離子聚丙烯酰胺對荷負電的顆粒,由于靜電相斥作用,分子量必須大才行。對分子鏈長相對于顆粒較短的陽離子聚丙烯酰胺,在顆粒表面呈鑲嵌式、鏈序狀的固著模型。這種固著的結果,造成顆粒表面電荷的不均勻分布,與鄰近顆粒相反符號電荷互相吸引而絮凝。這種作用類似于壓縮雙電層而使膠體顆粒凝聚,稱為靜電合并模型。